دانلود تحقیق ترشوندگی گرافیت تا سرباره وسینتیک واکنش

قسمت اول، سینتیک و مکانیسم واکنش احیای Feo مذاب w.Siddigi,B.Bhoi,R.K.Paramguru, V.sahaj walla, and O.Ostrvski این نوشته، نتایجی در رابطه با سینتیک ومکانیسم کاهش Feo با گرافیت ارائه می دهد، این اطلاعات از تحقیقات تجربی(آزمایشی) در مورد ترشوندگی گرافیت با سرباره مذاب حاوی Feo بدست آمده اند.

نرخ احیا Feo با اندازه گیری میزان گاز Co حاصل از کاهش Feo تعیین می شود.

وآزمایش ها با تجهیزات یکسانی در روش قطره چبنده انجام می گیرد.Sessile drop opparatos واکنش احیاء با تماس مستقیم سرباره و گرافیت شروع می شود.

Co تولید شده و به درون قطره سرباره مذاب پخش می شودو با عث کف کردن سرباره می شود احیاء بیشتر Feo اغلب از طریق احیا غیرمستقیم ادامه می یابد.

مشخص شده است که نرخ احیا به میزان Feo ابتدایی بستگی دارد.

افزایش دما ،نرخ واکنش بالا می برد.

واکنشی با انرژی اکیتواسیون 112.18 kg mol ای نتایج نشان میدهند که احتمالا، انتقال Feo به فاز سرباره مذاب آهسته ترین مرحله است.

(در زمانی که کار انجام می شد، Dr,Dr,Mr,Dr در مدرسه علوم مهندسی ،‌دانشگاه sydney 2.52 ,New svth wales استرالیا بودند و Dr در آزمایشگاه محلی f510B Bhrbonewar هند بوده است.

نوشته در 1999 Dec 16 رسید و در 20 April 2000 پذیرش شد.

2000 lom commuincation Ltd.

مقدمه: نسل کنونی فرآیند حمام مذاب برای تولید آهن، به میزان زیادی به بر هم کنش سرباره و کربن بستگی دارد، چرا که (N%40) آهن با زغال نیمسوز پراکنده در فاز سرباره احیا می شود.

بنابراین فصل مشترک کربن سرباره مهم فرض می شود.

در آن جا باید شوندگی مناسبی بین سطح کربن جامد و سرباره مایع ایجاد شود تا تماسی مناسب برای ایجاد واکنش داشته باشیم.

همچنین سینتیک و مکانیسم واکنش نیز به این فصل مشترک وابسته است.

در این نوشته، مولفین حاضر، ترشوندگی گرافیت با سرباره Cao,sio2-Al2o3 –Feo-Mgc را با استفاده از تکنیک قطره چسبیده مورد مطالعه قرار دادند تاثیر پارامترهای مختلی از جمله ،ترکیب سرباره (Fe,Mg,sio2) دما و نوع گرافیت برترشوندگی تحقیق شد.

مشخص شد که دو مورد مهم تر اثرگذار بر تر شوندگی، میزان Feo دو سرباره ودما هستند.

تساوی 1 به عنوان واکنش اصلی در رابطه با ترشوندگی سطح گرافیت با سرباره مذاب حاوی Feo ذکر می شود: Feo+c=Fe+Co ترشوندگی به دو کلاس گسترده ترشوندگی فیزیکی وشیمیایی تقسیم می شود.

در ترشوندگی فیزیکی نیروهای فیزیک بازگشت پذیر مثل وان در والنس ونیروهای پراکندگی گسترش انرژی جذابه لازم بریا تر شدن سطح را فراهم می کند.

در حالی که در ترشوندگی شیمیایی، واکنشی در فصل مشترک جامد ،مایع صورت می گیرد که به همراه انتقال جرم ،علت اصلی ترشوندگی هستند.

مورد دوم که به عنوان واکنش ترشوندگی نیز مشخص می شود، موضوع را با فرایضی شرح می دهد.

در حال حاضر بنا به اطلاعات مولف، تئوری کاملا مناسبی برای شرح واکنش ترشوندگی وجود ندارد، اگر چه نوشته ها [4-12] هستند که به واکنش ترشوندگی اغلب برای فصل مشترک فلز مذاب ماده دیرگذار پرداخته اند.

ابزار اندازه گیری پذیرفته شده ترشوندگی برای قطره مایع بر روی سطح جامد، زاویه تماس است.

برای یک سیستم بدون واکنش، پالانس نیروهای کشش سطحی تساوی 10vng را بصورت زیر نتیجه می دهند : به ترتیب نیروهای کششی سطحی بخار/جامد، بخار/مایع، مایع/جامد هستند.

وقتی پارامتر ترشوندگی بزرگتر از صفر باشد.

انتظار می رود سیستم ترشونده باشد.

وقتی واکنشی در فصل مشترک رخ می دهد، انرژی آزاد واحد سطح و در واحد زمان تغییر می کند و همچنین ترشوندگی را تسهیل می کند.

در این مورد تساوی loung 2 باید برای این محرک تصحیح شود.

به طبق نوشته بیان [10]Laurent ،کمترین زاویه ممکن در سرسیستم شامل واکنشی با رابطه زیر مشخص می شود زاویه تماس مایع بر روی،زیرین در نبود هیچ واکنش است.

تغییر در انرژی های سطحی، که حاصل از واکنش فصل مشترک است.

را به حساب می آورد.

و یعنی تغییر در انرژی آزاد در واحد سطح که توسط واکنش در اولین همسایگی فصل مشترک( مایع/لایه زیرین) آزاد می شود.

در کل این نشان می دهد که ،یکی از فاکتور اصلی تاثیر گذار بر ترشوندگی در حالت ترشوندگی شیمیایی است.

به هر حال، اندازه گیری این مقدار کمی ، از آزمایش ها ومحاسبات تئوری، سخت است.

در واقعیت، این سختی در ایجاد تناظر واکنش فصل مشترک (وابسته به زمان) و سینتیک ترشوندگی همچنان باقی است.

این مطالعه، قصد دارد ترشوندگی طبیعت گرافیت با سرباره مذاب را تحقیق کند و همچنین را بطه بین سینتیک و مکانسیم احیا آهن از سرباره حاوی Feo بوسیله کربن را درک می کند.

بخش اول (این مورد) مربوط به سینتیک ومکانسیم واکنش (1) است ، در حالی که بخش 12 مورد بعدی) مربوط به ترشوندگی و ارتباط آن با تشکیل دهنده ها می شود.

گرچه ، تحقیق دراشل آزمایشگی، در ارتباط با واکنش Feo در سرباره مایع بوسیله کربن از دهه [13-2f]1950 انجام می شده است.

ولی مکانیسم واکنش پدیده فصل مشترک همراه هنوز کاملا واضح نیست.

مکانیسم احیا Feo از سرباره مایع با کربن جامد، کمی پیچیده است.

دو واکنش زیر ممکن هستند: احیا مستقیم Feo مذاب با کربن جامد: (گاز co2 + (فلز)Fe (جامد )C+ (در سرباره مذاب) Feo احیا غیرمستقیم Feo مذاب با گاز co.

(گاز)Co2 +(فلز)Fe( گاز Co (+ (در سرباره مذاب) Feo در مورد احیا غیرمستقیم، گاز Co (کاهنده)، با گاز شدن کربن و یا واکنش Boundered با تولید می شود و 2co =(گاز) co2 +جامد C مشاهده شده است که [24] کرهاله گاز فورا در فصل مشترک carbon /سربار شکل می گیرد وسپس مخلوطی از واکنش های 4و5احیا مستقیم را شرح می دهند.

نرخ این واکنش های همگن را میتواند با انتقال جرم و یا واکنش های شیمیایی بر طبق موارد زیر، در فصل مشترک کنترل کرد.

مرحله 1: نفوذ Feo در فاز سرباره از طریق مرز در فصل مشترک سرباره-گاز مرحله 2 : واکنش (4) در فصل مشترک گاز/ سرباره .

مرحله 3:نفوذ Co2 در فاز گازی تا فصل مشترک گاز /کربن مرحله 4:واکنش (5)Bounderd در فصل مشترک گاز/کربن.

مرحله 5: نفوذ Co در فاز گازی تا فصل مشترک سرباره/گاز بنابراین ،مولفین مختلف، مکانیسم های مختلفی بر مبنای نتایج حاصل از آزمایشات خود برای کنترل نرخ سرعت لازم دانستند.

در یک مورد، انتقال جرم با جریان کانوکشن بوسیله تولید Co به عنوان کنترل کننده نرخ به وسیله بعضی مولفن در نظر گرفته شده [13-15,24,26,27] در حالی که مرحله [2] توسط بعضی از دیگر مولفین مرحله تعیین کننده سرعت (تحت شرایطی) در نظر گرفته می شود.[16,23].

بعضی نیز واکنش Bovnelerd (مرحله 4) را تعیین کننده سرعت فرض می کنند.

[20,21] در کل دیده می شود که به علت ذات پیچیده واکنش وتنوع وضعیت های آزمایش، هیم موافقت کلی بین مولفین در مورد مکانیسم واکنش و مرحله محدودکننده نرخ وجودندارد.

چنین ناهماهنگی در نتایج برای احیا آهن بوسیله کربن را میتوان تا قسمتی منسوب به تاثیر پدیده فصل مشترک سرباره/کهن دانست.

که به وضعیت شیمیایی سرباره و احتمالا دیگر پارامترها بستگی دارد، از جمله نوع ماده کربن دار.

بنابراین ترشوندگی عاملی مهم در این فرآیند فرض می شود و در نتیجه تلاشی برای ایجاد تناظری بین آن ومکانیسم وسینتیک و احیاء Feo در این کار انجام شده است.

آزمایشات: پارامترهای فرآیند: ترکیب شیمیایی سرباره سرباره Co-sio2-l2o3mgo –Fec با تکرار سمباده زدن (grinding) و ذوب مخلوط اکسیدهای خاص (99%) بدست آمد.

نمونه های سرباره بوسیله xkF آنالیز شد و ترکیب شیمیایی آن ها در جدول 1 آمده است.

ترکیب شیمیایی گاز: اتمسفر، گاز 100% خنثی آرگون استفاده شد.

آرگون ابتدا از یک ستون خشک کننده برای گرفتن رطوبت عبور داده شد.

سپس از بین براده های مس دران .55) عبور داده شد تا اکسیژن گرفته شود.

دما: آزمایشات در دمای 1500-1600c انجام شدند.

دماهای Liqvidus برای سرباره های 2-4 بیش از 1500c است، بنابراین ، آزمایشاتی که با این سرباره ها انجام می شد در 1600c انجام شد و فقط سرباره 5 در هر دو دمای 1600-1500 قسمت شد.

لایه زیرین Substrate: لایه زیرین از گرافیت مصنوعی با 0.3% خاکستر و %0.05 گوگرد ساخته شده است.

زیر لایه ها در سایز مناسب بریده شده و تا 600Mm پولیش شدند، سپس تمیز و خشک شدند.

یک نمونه سرباره با جرم 0.25g بر روی هر یک از زیر لایه های کربن قرار گرفت.

فرآیند آزمایش: آزمایش با استفاده روش قطره چسباندن (ثابت، sessile) و در کوره پتوپی (tobe) افقی آزمایشگاهی در (1500-1600c) تحت اتمسفر گاز آرگون صورت گرفت.

قطر داخلی 55mmtube بود.

شکل راه تصویر شماتیک وضعیت واکنش را نشان میدهد.

بوسیله ترموکوپلی در کنار نمونه دما تنظیم می شود.

در ابتدا گرافیت و سرباره در منطقه دمای پایین کوره پتوپی، نگهداری می شوند.

بعد از رسیدن به دمای مورد نیاز نمونه در معرض دمای زیاد قرار می گیرد.

گازهای خروجی کوره تیوپی مستعمرا بوسیله دستگاه آنالیز مادون قرمز Hatman & Brun ®Co-Co2 مانتیور می شوند.(ثبت میشوند) ترشوندگی گرافیت با سرباره، بوسیله اندازه گیری پیوسته زاویه تماس فصل مشترک به عنوان تابعی از زمان، اندازه گیری می شود همچنین تصاویر از قطر بوسیله دوربین بارجفت شده (charge covple device camera) ثبت شد.

زاویه تماس بین قطره و زیر لایه گرافیت با استفاده از نرم افزار mage analysis بر مبنای الگوریتم منحنی مناسب.

(fitting corve_ اندازه گیری می شود.

دوربین نیز از طریق آمپلیفا توزیع کننده ویدئویی به یک ضبط کننده نوار ویدئو متصل است.

توالی واکنش در حین ازمایش بر فیلم ویدئو ضبط شده است.

تولیدکننده اطلاعات لحظه ای (datel-time) این امکان را می دهد که عکس هایی در رابطه با زمان گرفته شود.

جزئیات بیشتر در مقاله قبلی (1) موجود است.

بعد از تکمیل آزمایش ترشوندگی، با فرستادن سینی نگهدارنده نمونه به منطقه سرده،نمونه را کوئیچ می کنیم.

نمونه ها بیرون آورده شده و برای آنالیز SEM آماده می شوند.

آنها بصورت عمودی مقطع زده می شوند بطوری که گرافیت، فصل مشترک و قطره سرباره همگی در یک صفحه بعد از grinding (سمباده زنی ) قابل رویت هستند.

نمونه ها، پولیش تمیز و با مس پوشش داده شدند.

Sem میدان انتشار هیتاچی S-4500 برای مطالعه فصل مشترک بکار گرفته شد.

این میکروسکوپ به سیستم عسک برداری کامپیوتری متصل بود بنابراین امکان ذخیره سازی سریع و بازیابی تصاویر برای فرایند بعدی وجود داشت.

نتایج وبحث: (وابستگی ترشوندگی و واکنش به زمان) مثلا، شکل 2‌تغییرات زاویه تماس دینامیک سرباره شماره (9.2cowt-9/Feo) با گرافیت را نشان به عنوان تابعی از زمان نشان می دهد.

زاویه تماس بعد از ذوب 79 درجه بود، که در عرض 20 ثانیه تا 125 افزایش می یابدو سپس به آرامی کم شده تا در 106 درجه ثابت شود (بعد از 18.s) این نتایج با توجه به گزارشات پیشین قابل شناسایی هستند.

طرح وضعیت سینتیکی تولید توده حجم Co در مقابل زمان در شکل 2 نمایش داده شده است.

طرح سینیتکی ،معمولا به شکل s است که شامل دوره نهفتگی و سپس افزایش سرعت می باشد.

این منحنی در ادامه به مقداری ثابت برای سرعت می رسد و سپس دوره کاهش سرعت را داریم.

(سرعت=شیب منحنی) این مسئله نشان دهنده کنترل کنندگی جوانه زنی و رشد فاز جدید برای سرعت است.

پیش از این، Borgianni جوانه زنی آهن را نمایش داده و Paramgura بیان می کند که جوانه زنی حباب های Co را میتوان به عنوان مکانیسم کنترل کننده سرعت در نظر گرفت.

به هر حال، چنین امکان در مورد فعلی وجود ندارد، چرا که مشاهده فیزیکی است و این که آهن مایع است نه به شکل جامد.(16nc) شکل 3 قطره سرباره رادر آزمایش مربوط به شکل 2 نمایش می دهد، که با توالی زمانی می باشند.

سرباره دقیقا بعد از ذوب شدن در 1600c در شکل 3a نمایش داده شده است.

غالبا حباب های گاز دو نوار ویدئویی قابل رویت است و بعد از ذوب شدن در میان فصل مشترک تولید می شود.

این مسئله بیان می کند که احتمالی کمی دارد که جوانه زنی حباب co ، مرحله آهسته تر باشد.

در حقیقت گاز در قطر سرباره انتشار می یابد و حجم آن را افزایش می دهد.

(شکل 3b) .حدودا 20 ثانیه بعد از ذوب شدن، قطره به بیشترین حجم خود در حدود 5 برابر سرباره اولیه می رسد، در این هنگام قطره سرباره یک کره دینامیک است که کف می کند و حباب ها آن می تر کند دوره نزول منحنی سینتیک که در شکل 2 دیده میشود مربوط به کره سبا در شکل (3.e) و(f) است.

حقیقتا محصول واکنش، در ابتدا در قطره سرباره جمع می شود.

وحجم قطره را زیاد می کند وسپس رها می شود.

که این دلیل محتمل برای دوره نهفتگی است.

در این تکنیک آزمایش، دمای اولیه قطره کمی کمتر از دمای پایانی واکنش است این مسئله تاثیراتی دارد.

رفتاری مشابه در نوشته های 28.29 دیده شده است.

سرعت واکنش از شیب بخش میانی منحنی گرفته می شود، که ظاهرا خطی است.

در شکل دو مقدار است.

گفته شد که در ابتدا تولید گاز باعث باد کردن قطره می شود و حجم باد کرده قطر برای اکثر زمان واکنش وجود دارد.

یعنی این میزان گاز همیشه به دام افتاده است.

الحاق این حجم گاز به منحنی سرعت، منحنی c را نتیجه می دهد(شکل 2) مقدار سرعت تغییر نمی کند، حتی بخش اولیه s کمی متعادل تر شده است.

فاکتور کف کردن برای این قطره، از حجم قطره و سطح مبنا محاسبه می شود و 10s است.یعنی گاز تولیدی تا 10s قبل از رها مساحت شدن در قطره می ماند.

فاصله بین بخش خطی منحنی C,B در شکل 2 به این مقدار بستگی دارد.

واکنش مستقیم در مقابل واکنش غیر مستقیم دربالا، واکنش گرافیت-سرباره فقط با در نظر گرفتن احیاء Feo آنالیز شد.

به هر حال احیاء Silica وحل کربن به همراه تولید کاربیدکلسیم نیز امکان پذیر است.

ولی سینتیک این واکنش ها در مقایسه با احیاء آهن کند هستند.

بنابراین میتوان فرض کرد که مرحله اول واکنش گرافیت-سرباره شامل احیاآهن با کربن می شود.

این واکنش می تواند طبق واکنش 1 مستقیم ویا طبق واکنش 4 غیرمستقیم باشد.

حتی اگر واکنش 4 را داشته باشیم، (4) همراه با واکنش 5 می شود و واکنش کلی با واکنش 1 نشان داده می شود.

در این موقعیت، نمی توان واکنش مستقیم و غیرمستقیم را از تولید co و یا co2 تعیین کرد، که در مورد حاضر با نسبت 9:1 هستند دیگر مشاهدات می توانند در احیا غیرمستقیم/مستقیم مفید باشد.تنظیمات، نشان دهنده چگونگی انجام واکنش است.

همچنین بزرگنمایی شده در این مورد واکنش بین کربن وسرباره با 4.26wt%Feo تولید گازی با بیش از 40%co میکند.

تصاویر ویدئوئی مشخص می کنند که همه حباب های گازدر فصل مشترک سرباره کربن ایجاد میشود و به درون قطره انتشار می یابند.

Co تولید شده، با Feo موجود در بالک که با گرافیت در تماس نیستند واکنش داده و Co2 تولید کند.

این مسئله تشکیل دهنده جزء Co2 است که در محصولات نهایی تحت آنالیز مادون قرمز قرار میگیرد.

بنابراین احتمال واکنش Bounderd به علت Co2 تولید شده در بالک منتفی است.

ولی به هر حال احتمال این واکنش در فصل مشترک سرباره کربن منتفی نیست.

حباب گاز Co با نرخ تولید شده ، به بالا حرکت می کند، تا این که به محاطی سرباره مایع با ترکیدن حباب به پایین آمده به علت نیروی جاذبه در تماس مستقیم با کربن در آید.

برای قطره با 80% حجمی گاز و %20 حجمی مایع انتظار می رود مایع تنها با N28,41% از فصل مشترک مایع/جامد در هر لحظه تماس باشد (که باعث احیا مستقیم است) سپس این فصل مشترک فورا نوارگازی تولید می کند همانطور که دیگر مولفین مشاهده کرده اند.

شمائی با واکنش 4و5 (همراه هم) در یک سیستم از سربار مایع –فیلم-گاز-سطح جامد کربن در محدوده شکل گیری واکنش مناسب به نظر می رسد.

پس 5 گزارش شده در بالا، برای اندازه گیری سینتیک و مکانیسم پروسه احیا آزمایش شدند.

تاثیر دما: لازم است که مراحل 1 الی 5 را برای تفسیر سینتیک ومکانیسم پروسه احیا ازمایش کنیم.

مقادیر انرژی اکیتواسیون اطلاعات ارزشمندی را در این رابطه در اختیار ما میگذارند .

حجم Co آزاد شده توسط احیا Feo در برابر زمان برای سرباره (9,26wt%Feo) در دو دمای 1500,1600 در شکل 4 نمایش داده شده است.

نرخ واکنش با افزایش دما زیاد می شود.

شکل منحنی (Fig5)rrhenius برای این اطلاعات، انرژی اکیتواسیون 112,18kj/mol را نشان میدهد.

این بزرگتر از مقدار 90,3 kj mol که از مطالعات ترموگراویمتریک اشل کوچک گرفته شده میباشد.

به هر حال ، مقدار حاضر، نشان می دهد که انتقال جرم Feo در فاز سرباره مایع مرحله 1 ، با احتمال بیشتری در این مورد مرحله کنترل کننده سرعت است.

کنترل ترکیب شیمیایی (مرحله 2) در چنین دمای بالایی، منتج به انرژی اکیتواسیون بزرگتری می شود.

همچنین مقدار انرژی اکیتواسیون مورد انتظار برای واکنش Boundourd (مرحله 4) بزرگتر است.

کنترل جرم فاز مایع (مرحله 1) با مشاهدات دیگر مولفین سازگار است، البته با در نظر گرفتن گرافیت به عنوان منبع کربن.

اثرFeo: حجم گاز Co تولید شده با واکنش احیا Feo برای سربار 5-3 به ترتیب شامل (9,26wt%Fe) می شود که در شکل طرح شده است.

سرعت احیا با افزایش میزان Feo زیاد میشود.

شکل منحنی ها در تمام موارد شبیه هم است.

افت نمودار در 400,300,180 به ترتیب برای سرباره های 55f,9.26 آغاز می شود.(2.15wt%Fe) تغییرات سرعت واکنش با تغییر میزان Feo در جدول 2 و شکل f خلاصه شده است.

سرعت واکنش با واحد (مول Co بر ثانیه) بر درصد Feo مستقیما متناسب با محیط سطح تماس است.(شکل Fa) و نرخ با واحد مول co بر (Cm2) بطور مستقیما متناسب با مقدار Feo است.

شکل Fb نرخ سرعت کلی با واحد Co/cm2s بر درصد (Feo) .محدوده باریک 4.629-4.95*10 را داراست.

چنانکه در جدول 2 نمایش داده شده است.

این نرخ کلی باتحقیقات انتشار یافته در گذشته مطابقت دارد.27 وابستگی سرعت به درصد Feo نیز در تحقیقات گذشته قابل تشخیص است.(26-27) و نشان دهنده این است که مرحله 1، مرحله کنترل کننده سرعت است.

به هر ترتیب Frueher (34) نشان داد که نرخ واکنش Boudourd (مرحله 4) نیز با میزان Feo متناسب است.

البته، همچنانکه در بالا تشریح شد، مقدار انرژی اکیتواسیون 112.18kj mol که خیلی کمتر از 190-246 kj wol است بوسیله دیگر مولفین برای این واکنش مشاهده شده است.

و مرحله 1,4 از مرحله کنترل کننده سرعت مجزا می کند (خلع می کند) بنابراین فرض می شود که Feo منتقل شده در سرباره (مرحله 1) مرحله تعیین کننده سرعت است.

گاز تولیدی Co ،‌باعث جنبش ولرزش قطره می شود که بوضوح در تصاویر پیداست.

نتیجه گیری: 1-اندازه گیری های تجربی زوایه تماس بین گرافیت پولیش شده و سرباره Cao-Sio2,n2O3 فاش می کند که ترشوندگی گرافیت تا سرباره به وضعیت شیمیایی سرباره بستگی دارد ، به میزان Feo اولیه نیز بخشا وابسته است.

این مطالعات بینشی در رابطه با احیا Feo در سرباره می دهد.

2 –واکنش احیا با تماس مستقیم گاز Co تولیدی آغاز می شود.

این گاز در قطر سرباره مذاب منتشر شده و باعث کف کردن آن می شود.

هر دو واکنش احیاء مستقیم وغیرمستقیم در طول زمان واکنش ادامه می یابند،(با غلبه مورد دوم).

3-مطالعات سینتیکی، نشان میدهد که احیا Feo در سرباره مذاب، که گرافیت در آن منبع کربن است، مستقیما به درصد وزنی Feo در سرباره بستگی دارد.

همچنین به دما نیز بستگی دارد، با انرژی اکیتواسیون 112/18 kj mol این مقادیر با کنترل فرایند توسط Feo در سربار مایع تطابق دارند.

قدردانی: مولفین از مشاوره ارزشمند با پروفور سابق G.R.Belton در حین این کار قدردانی کرده واین مقاله را به خاطر ایشان اختصاص می دهند از ساپورت اقتصادی تحقیقات BHP وکنسول تحقیق استرالیا نهایت قدردانی صورت می گیرد.